膠料在使用過程中容易發(fā)生老化，需要加入防護延緩老化，避免性能快速下降。物理防老劑一般為光屏蔽劑或者蠟，化學(xué)防老劑包括胺類、酚類、酯類等化合物。橡膠接頭在合成過程中要加入少量抗氧劑，而在后加工過程中要加入較大量的防老劑。

         1 橡膠接頭用抗氧劑

        橡膠接頭在合成過程加入的抗氧劑要根據(jù)合成工藝以及產(chǎn)品顏色來選擇。溶聚橡膠需要選擇易溶于橡膠合成所用溶劑的抗氧劑，乳聚橡膠則要選擇能與橡膠合成所用的乳化劑形成穩(wěn)定乳液的抗氧劑，此外根據(jù)產(chǎn)品的顏色選擇污染型或非污染型的抗氧劑。聚丁二烯橡膠（BR）、苯乙烯熱塑性彈性體、異戊橡膠（IR）等溶聚橡膠以前多采用抗氧劑BHT（264），有時并用亞磷酸酯類抗氧劑TNP（TNPP）。抗氧劑TNP容易水解，因生成的壬基酚影響生物的生殖健康而被禁止使用?？寡鮿〣HT相對分子質(zhì)量較小，容易揮發(fā)，國外研究認(rèn)為其較多的揮發(fā)物對環(huán)境有害，因此目前多采用其他酚類抗氧劑進(jìn)行替代，較為常見的有抗氧劑1076和1520，或并用輔助抗氧劑以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。淺色乳聚橡膠多采用酚類抗氧劑苯乙烯化苯酚，深色橡膠多采用污染型胺類抗氧劑。橡膠接頭抗氧劑正向~、大相對分子質(zhì)量、復(fù)配和多功能方向發(fā)展?？梢酝ㄟ^DSC法檢測生膠的氧化誘導(dǎo)期或者氧化誘導(dǎo)溫度，也可以通過耐熱氧老化性能來考察抗氧劑的性能。淺色橡膠制品還需要考察耐熱氧老化性能和耐黃變性能。

         2 防老劑

         2.1 物理防老劑

        橡膠接頭膠料多采用石蠟作為耐臭氧和耐天候老化的物理防老劑。橡膠硫化時溶于其中的石蠟冷卻后逐漸遷移到橡膠表面，形成一層致密而柔韌的蠟?zāi)?，從而隔離空氣中的臭氧，起到防護作用。與普通防護蠟相比，改性防護蠟分子結(jié)構(gòu)中擁有多種官能團（如羧基、羥基等）。改性防護蠟的防護能力比普通防護蠟高1.5~3倍。使用改性防護蠟可以減小抗臭氧劑用量。

         2.2 化學(xué)防老劑

         在橡膠接頭加工過程中應(yīng)用的防老劑主要是胺類和喹啉類防老劑。常見品種是防老劑4020，4010NA和RD。這3種防老劑用量占目前我國防老劑用量的80%以上。

         萘胺類防老劑有很多，如苯基-α -萘胺（防老劑A）、1-苯基-β -萘胺（防老劑D）。但由于其存在毒性和致癌性問題，各國從20世紀(jì)70年代開始大幅壓縮其產(chǎn)量直到目前禁用。

         我國防老劑RD已經(jīng)成為子午線輪胎膠料的主要防老劑之一，產(chǎn)品中的有效成分為2，2，4-前三基-1，2-二氫化喹啉的二、三、四聚體，特別是二聚體防老化性能極好，因此應(yīng)盡量提高二聚體的含量。防老劑RD耐熱氧老化性能卓越，對銅等金屬離子有較強的抑制作用，但耐臭氧和耐屈撓性能較差，需與防老劑AW或?qū)Ρ蕉奉惙览蟿ǚ览蟿?020）等配合使用。防老劑AW可以防止橡膠制品由臭氧引起的龜裂，特別適用于動態(tài)條件下使用的橡膠制品膠料，與防老劑H，D和4010等配合使用，可增強其效能。

         對苯二胺類防老劑根據(jù)對苯二胺所連基團分為二烷基對苯二胺類、二芳基對苯二胺類和烷基芳基對苯二胺類。二烷基對苯二胺類防老劑主要品種有防老劑4030和288等。防老劑4030易分散，在橡膠中溶解度較大，用量大時無噴霜問題，對混煉膠有加速硫化和縮短焦燒時間的作用；對靜態(tài)臭氧老化防護效果不錯，明顯優(yōu)于耐臭氧老化性能優(yōu)異的防老劑4010NA和4020，特別適用于長期處于靜態(tài)條件下的電線電纜、膠管、膠帶等室外用橡膠制品膠料。

        烷基芳基對苯二胺類防老劑的主要品種有防老劑4010，4010NA，4020和H等。防老劑4020是目前輪胎膠料用量大的防老劑品種，對臭氧老化和屈撓龜裂老化有優(yōu)良的防護效果，對熱氧老化和天候老化也有較好的防護作用，且對變價金屬有鈍化作用，適用于NR，BR，SBR，NBR和CR，與石蠟（尤其是具有支鏈的混合蠟或微晶蠟）并用，能增強靜態(tài)防護效果。與防老劑4010NA相比，防老劑4020耐水抽提性能較好，可以達(dá)到長效防護的效果。

        二芳基對苯二胺類防老劑主要品種有防老劑3100和H等。防老劑3100的特點是不噴出、對皮膚無刺激，對輪胎和其它橡膠制品的臭氧、氧和屈撓疲勞老化有很好的防護效果，特別適用于使用條件苛刻的載重輪胎和越野輪胎膠料，也是CR的有效抗臭氧劑。防老劑3100分子結(jié)構(gòu)兩邊的苯環(huán)上引進(jìn)了1個或2個增容基因，故其在橡膠中的溶解度增大，可以增大在膠料中的用量，還能徹底消除應(yīng)用防老劑4010NA和4020膠料變紅的缺陷，對銅、錳等有害金屬的防護甚佳；缺點是膠料受光變成黑褐色，同時污染嚴(yán)重，故其僅適用于深色制品膠料。

       近年來橡膠防老劑新品種開發(fā)與應(yīng)用較少，而且隨著~要求越來越嚴(yán)格，防老劑逐漸向高性能化和~化方向發(fā)展，橡膠防老劑品種逐漸趨于集中，未來用量大的品種仍為防老劑RD和4020。